闫 俊,肖 勇,徐 晶，陈 磊*，刘 雍

(1 天津工业大学 纺织科学与工程学院，天津 300387；
2 山东非金属材料研究所，济南 250031；
3 泉州海关技术服务中心，福建 泉州 362000)

随着智能可穿戴设备的大规模发展，对其储能系统也提出了更高的要求[1]。电池作为应用最广泛的储能器件成为了研究热点。根据电解液的不同，一般可将电池分为有机电解液电池和水系电池两大类[2]。锂离子电池(LIBs)是应用最为广泛的有机电解液电池，因其充电速率快、能量密度高、循环性能好而被广泛应用于各个领域，但有机电解液易燃带来的安全问题严重阻碍了LIBs在一些特殊领域和场合的应用[3]。近来，锌离子电池(ZIBs)因其安全可靠、成本低廉、制备方便等特质[4]，在以智能可穿戴为代表的多个领域展现出极大优势。锌作为一种比锂金属更安全、更廉价的替代品，是一种理想的负极材料[5]。在众多ZIBs体系中，Zn/MnO2体系由于性能优良、低成本、无毒害而备受关注[3,5]。其中，α-MnO2具有较高的工作电压1.2～1.4 V，超过200 mAh/g的比容量，以及利于不同阳离子插层的(2×2)隧道结构，是具有产业化推广前景的ZIBs阴极材料[6-7]，而对含有MnO2的阴极结构进行设计，是当前ZIBs研究领域聚焦的重要方向。

近年来，一维碳纳米纤维(CNFs)因其物理化学性质可控、成本低廉、工艺简单等优点，在储能元器件负极、中间层，尤其是阴极集流体方面均得到了广泛的研究[8-10]。Liu等[11]和Wu等[12]均将活性物质负载于CNFs后研磨成粉末再涂覆于集流体上，获得了电化学稳定性较好的阴极，1300周次循环后仍保持225 mAh/g的比容量，但其破坏了CNFs三维导电网络，外加黏结剂增大极片质量，降低了电池比容量。Deng等[13]采用同轴静电纺丝法将活性物质纺于芯层制备出了杂化纤维用作ZIBs柔性阴极，避免了外加导电剂和黏结剂的影响，然而其较低的活性物质负载量限制了其电池容量的进一步升高。

本工作拟设计制备出一种表面具有类皮脂腺凸结构的碳纳米纤维(MCNFs)，在纤维表面负载α-MnO2活性物质用作ZIBs自支撑阴极。设计得到的类皮脂腺凸起结构在MCNFs基底与α-MnO2之间形成铆接效应，拟提升基底与活性物质之间的界面结合，减少活性物质脱落；
自支撑阴极避免粘结剂导致的ZIBs倍率性能和循环稳定性较差的问题[14]；
同时MCNFs三维导电网络结构有利于电子的快速传导和离子的快速扩散。本工作首先采用同轴静电纺丝技术结合高温退火工艺，制备了芯层Mn(NO3)2·xH2O含量不同的MCNFs1%(质量分数，下同)，MCNFs3%和MCNFs6%，然后采用电化学沉积法在样品表面沉积α-MnO2得到MnO2@MCNFs1%，MnO2@MCNFs3%和MnO2@MCNFs6%复合材料，并将其用作ZIBs阴极。对样品的表面形貌、元素价态及分布、晶形结构、成分组成、接触角等进行了表征，并对样品进行了循环伏安(CV)、恒流充放电(GDC)、倍率性能和长循环稳定性等电化学测试。

1.1 实验药品与仪器

聚丙烯腈(PAN，Mw=8.5×104g/mol，罗恩试剂)；
锌片(厚度0.1 mm，冠泰金属材料有限公司)；
DMF，Mn(NO3)2·xH2O，KMnO4，ZnSO4，MnSO4(分析纯，上海阿拉丁试剂有限公司)；
玻纤滤纸(GF/D，英国Whatman公司)；
电池壳(CR2032，兴化市贝诺特电池材料有限公司)。

采用JDF05型静电纺丝机，制备纳米纤维膜；
使用SK-G06183真空气氛管式电炉，对纳米纤维膜进行退火得到碳纳米纤维膜(MCNFs)；
使用冷场发射扫描电子显微镜，对样品的表面形貌及结构进行表征；
利用X射线衍射仪，对样品的晶形结构进行表征；
通过X射线能谱仪，对样品表面的元素成分及分布进行表征；
使用X射线光电子能谱，对样品表面的化学成分及元素价态进行表征；
通过ICP测试，对样品的各成分含量进行表征；
使用全自动接触角测量仪，测试样品与电解液间的接触角，以表征两者间的亲和性；
使用电化学工作站，对电池进行循环伏安及交流阻抗测试；
使用蓝电测试系统，对电池的循环稳定性、倍率性能、长循环性能进行测试。

1.2 MnO2@MCNFs复合材料制备

MnO2@MCNFs复合材料的制备可分为静电纺丝、预氧化、炭化、电化学沉积四步。采用同轴静电纺丝技术，制备MCNFs的前驱体膜。将1.2 g PAN粉末加入9.31 mL DMF中，在50 ℃水浴条件下搅拌至溶液澄清，得到PAN质量分数为12%的皮层纺丝液；
将0.1，0.3，0.6 g的Mn(NO3)2·xH2O分别滴加到9.42，9.21，8.89 mL DMF中，然后各加入1 g PAN粉末，在50 ℃水浴条件下搅拌至溶液澄清，得到Mn(NO3)2·xH2O质量分数分别为1%，3%和6%，PAN质量分数为10%的芯层纺丝液。皮层纺丝液和芯层纺丝液分别以0.3 mL/h和0.2 mL/h的推进速度，在27 kV电压下进行纺丝。将所得静电纺丝膜置于鼓风干燥箱中，以5 ℃/min升温速率，在160，220，270 ℃各保温1 h进行预氧化。将预氧化后的纳米纤维膜置于氮气气氛的管式炉腔内，在800 ℃下保温1 h进行退火处理，得到MCNFs1%，MCNFs3%和MCNFs6%，升降温速率均为5 ℃/min。以MCNFs为工作电极、铂(Pt)片为对电极、饱和甘汞电极为参比电极、20 mmol/L的KMnO4溶液为电镀液，在2 mA/cm2电流密度下采用CHI760e 型电化学工作站进行电化学沉积，沉积时长为2 h。然后将所得样品在60 ℃条件下干燥6 h，得到MnO2@MCNFs1%，MnO2@MCNFs3%和MnO2@MCNFs6%复合材料。

1.3 电池组装及电化学性能测试

将MnO2@MCNFs裁剪成直径为14 mm的圆片作为ZIBs的自支撑阴极，GF/D玻璃纤维滤纸为隔膜，2 mol/L ZnSO4+ 0.1 mol/L MnSO4混合水溶液为电解液，金属锌片为阳极，组装成CR2032型扣式电池，电池在空气气氛中组装。选用CHI760e电化学工作站进行电化学阻抗谱(EIS)和循环伏安(CV)测试，EIS测试频率范围为10-2～105Hz，CV测试电压范围为1.0～1.8 V。利用LAND CT3001A系统测试电池的恒流充放电性能、倍率性能以及循环稳定性能，测试电压范围均为0 ～1.8 V。

2.1 MnO2@MCNFs复合材料结构表征

图1为不同Mn(NO3)2·xH2O含量和不同制备阶段的样品扫描电镜图。当Mn(NO3)2·xH2O含量为1%和3%时，炭化前的纤维表面光滑、粗细匀称(图1(a-1), (b-1))；
当Mn(NO3)2·xH2O含量为6%时，纤维表面出现明显皱缩状凹槽(图1(c-1))，这是由于芯层纺丝液Mn(NO3)2·xH2O含量过高，纺丝时受到较大电场力作用致使芯层与皮层分离，接收辊上的皮层纤维在溶剂挥发后发生皱缩，从而形成了凹槽结构。

图1(a-2)～(c-2) 是MCNFs1%，MCNFs3%，MCNFs6%炭化后的SEM图，与图1(a-1) ～(c-1)对比可发现，MCNFs6%表面凹槽并未伴随炭化而消失；
经高温炭化后纤维直径均减小，这是因为PAN大分子在预氧化和炭化过程中会发生基团的裂解及分子链的交联[15]；
同时可发现Mn(NO3)2·xH2O含量不同的MCNFs表面形貌不同，最为显著的是MCNFs3%表面具有明显类皮脂腺结构。产生这一现象的原因是MCNFs1%中Mn(NO3)2·xH2O含量较低，主要存在于纤维的内部；
MCNFs6%中Mn(NO3)2·xH2O含量较高，如上所述，芯层纺丝液在电场力作用下被抽离，残留在纤维内的盐含量降低，形成了较小的点状凸起；
而MCNFs3%中由于皮层和芯层Mn(NO3)2·xH2O浓度差较大，芯层的Mn(NO3)2·xH2O顺浓度梯度逐渐向皮层扩散，并在溶剂挥发后形成盐结晶，经高温退火后Mn(NO3)2·xH2O分解形成MnOx裸露于纤维表面(图2)，经后续验证MnOx主要成分为α-MnO2。

图1 MCNFs1%(a)，MCNFs3%(b)，MCNFs6%(c)样品的炭化前SEM图(1)，炭化后SEM图(2)以及表面沉积MnO2后(3)的SEM图Fig.1 SEM images of MCNFs1%(a),MCNFs3%(b),MCNFs6%(c) before carbonization(1),after carbonization(2) and after deposition of MnO2(3)

图2 MnO2@MCNFs3%成型机理图Fig.2 Forming mechanism diagram for MnO2@MCNFs3%

图1(a-3) ～(c-3)为经过电化学沉积后制备的MnO2@MCNFs1%，MnO2@MCNFs3%，MnO2@MCNFs6%扫描电镜图。MnO2@MCNFs1%表面呈苔藓状；
MnO2@MCNFs6%仍保留皱缩凹槽结构，表面有少许分布不均的凸起；
MnO2@MCNFs3%仍存在大量且分布均匀的类皮脂腺结构，这是由于电化学沉积的MnO2均匀地负载于纤维表面，MCNFs3%表面的凸起未被遮盖。这样的皮脂腺结构有利于在MCNFs与MnO2之间形成铆接效应，改善活性物质与基底间的界面结合，缩短电子传导路径，提高基底与活性材料间的电子导电性，并最终提高电池电化学性能。

为确定纤维表面凸起结构元素成分，对MCNFs3%及MnO2@MCNFs3%分别进行了扫描电镜下的X特征射线能谱测试，结果如图3所示。从图3(a-2)可看出Mn元素分布基本轮廓与图3(a-1)类皮脂腺结构相一致，这说明类皮脂腺结构是由含有Mn元素的一种或多种化合物组成。图3(b-2)看出MnO2@MCNFs3%表面Mn元素分布均匀，表明电化学沉积过程制备的MnO2分布均匀。对比图3(a-3)和图3(b-3)可发现，电化学沉积前后Mn元素峰强度大幅度增强，表明Mn元素含量大幅增加，电化学沉积成功在纤维表面负载了大量MnO2。

图3 MCNFs3%(a)和MnO2@MCNFs3%(b)的扫描电镜图(1)，Mn元素分布图(2)及EDS图谱(3)Fig.3 SEM images(1) of MCNFs3% (a) and MnO2@MCNFs3% (b), Mn element distribution (2) and EDS pattern (3)

图4为MCNFs3%和MnO2@MCNFs3%的XRD图谱，MCNFs3%图谱在2θ值为25.5°和49.9°位置出现了两个衍射峰，前者归属于PAN中的(112)晶面[10,16]，后者归属于α-MnO2的(411)晶面[17]，综合EDS和XPS测试结果，分析可知MCNFs3%表面凸起结构主要成分为α-MnO2。MnO2@MCNFs3%的XRD图谱与MCNFs3%相比，在2θ值为12.7°和37.6°位置出现了两个新的衍射峰，分别归属于α-MnO2的(110)和(121)[18-20]，表明电化学沉积的MnO2主要成分为α-MnO2。α-MnO2具有(2×2)的隧道结构，大的晶格间距有利于离子插层，同时α-MnO2具有大的放电电压(约1.3 V)，是ZIBs理想的阴极材料[21-22]。

图4 MCNFs3%和MnO2@MCNFs3%的XRD图谱Fig.4 XRD patterns of MCNFs3% and MnO2@MCNFs3%

为进一步确定MCNFs3%和MnO2@MCNFs3%表面的化学成分及Mn元素价态，对两种样品进行了X射线光电子能谱测试，结果如图5所示。从图5(a-1)可知，MCNFs3%表面存在C，N，O，Mn四种元素，且C元素占比最高，这与上述EDS结果相一致。同时C，N，O三种元素中仅O可与Mn形成化合物，所以可推测MCNFs3%表面的凸起结构为Mn的一种或多种氧化物。对比图5(a-1)和5(b-1)可看出，各元素峰位置大致相同，但峰强度发生了变化，表明电化学沉积前后纤维表面化学成分未发生明显变化但各元素含量变化较大，综合XRD测试结果可知，在纤维表面成功沉积了大量MnO2，与上述EDS结果相吻合；
电化学沉积后纤维表面出现了K元素的峰，K元素的存在是由于采用KMnO4溶液为电镀液，电镀过程中K+附着在样品表面。图5(a-2)，(b-2)分别为MCNFs3%和MnO2@MCNFs3%的Mn2p光谱图，642 eV和653 eV附近有两处较强的峰，分别对应于Mn2p1/2和Mn2p3/2。对Mn2p3/2谱分别进行分峰拟合，图5(a-2)中Mn2p谱可用640.6，641.4，642.8 eV三个峰分量拟合，分别归属于Mn(Ⅱ)，Mn(Ⅲ)和Mn(Ⅳ)[23]；
图5(b-2)中Mn2p谱可用641.9，642.4，643.8 eV三个峰分量拟合，分别归属于Mn(Ⅱ)，Mn(Ⅲ)和Mn(Ⅳ)[24]。从分峰拟合结果看，Mn(Ⅱ)和Mn(Ⅲ)的存在说明MnO2具有氧缺陷[24]，氧缺陷形成的氧空位有利于活性物质与电解液间的界面结合，同时氧空位的存在形成更多的活性位点，有利于Zn2+和H+的插层和剥离[24-25]。

图5 MCNFs3%(a)和MnO2@MCNFs3%(b)的XPS光谱(1)和Mn2p光谱(2)Fig.5 XPS spectra(1) and XPS spectra of Mn2p(2) of MCNFs3%(a) and MnO2@MCNFs3%(b)

为测试样品与电解液的界面接触性能，对不同样品进行了接触角测试，结果如图6所示。MCNFs1%(图6(a-1))和MCNFs6%(图6(c-1))对电解液的接触角分别为102.9°和137.5°；
而由于其表面凸起结构，MCNFs3%(图6(b-1))对电解液的接触角为87.2°，证明其与电解液的界面接触较其他样品有所改善。此外，对MnO2@MCNFs1%，MnO2@MCNFs3%，MnO2@MCNFs6%分别进行了接触角测试，由图6(a-2)～(c-2)可知，在样品表面沉积一层MnO2后，样品与电解液的接触角普遍减小，界面接触性能提升。对比图6(a-2)～(c-2)可知，MnO2@MCNFs3%接触角最小为8.7°，表现为超亲水，这得益于MnO2@MCNFs3%表面仍保留有类皮脂腺凸起结构，且沉积的α-MnO2中因具有Mn(Ⅱ)和Mn(Ⅲ)而存在大量的氧缺陷[26]，电解液中水分子上的氧原子极易补位到氧缺陷形成的氧空位中(如图7所示)[27-29]。

图6 MCNFs1%(a)，MCNFs3%(b)，MCNFs6%(c)的电解液接触角(1)以及沉积MnO2之后的电解液接触角(2)Fig.6 Contact angle(1) of MCNFs1%(a),MCNFs3%(b),MCNFs6%(c)and the contact angle after deposition of MnO2 (2)

图7 MnO2@MCNFs3%亲水机理图Fig.7 Hydrophilic mechanism diagram of MnO2@MCNFs3%

为表征MnO2@MCNFs3%中各成分的含量，对MCNFs3%和MnO2@MCNFs3%两组样品进行了ICP测试，测试数据如表1所示。由XRD结果可知，MCNFs3%和MnO2@MCNFs3%中MnOx的主要成分均为α-MnO2，故计算成分时均按MnO2计算。根据表中MCNFs3%和MnO2@MCNFs3%两种材料的Mn元素质量分数，由式(1)计算可得MnO2@MCNFs3%复合材料中C质量分数为53.3545%，由Mn(NO3)2经过炭化处理后生成的MnOx含量为1.0422%，由电化学沉积的MnO2含量为45.6033%。

W(MnO2)=[m(Mn)+2m(O)]·W(Mn)/m(Mn)

(1)

式中：m(Mn)=54.938;m(O)=16；
W(MnO2)为样品中MnO2的质量分数；
W(Mn)为样品中Mn元素的质量分数。

表1 MCNFs3%和MnO2@MCNFs3% ICP测试数据Table 1 ICP data of MCNFs3% and MnO2@MCNFs3%

2.2 MnO2@MCNFs复合材料的电化学性能

对样品进行了多次称量，并计算活性物质质量负载量约为2.4 mg/cm2。将MnO2@MCNFs复合材料作为阴极，组装了扣式电池，对其进行了循环伏安、循环稳定性、倍率性能等进行了测试。图8(a)为对不同样品进行电化学阻抗谱测试得到的奈奎斯特曲线。MCNFs3%在高频和低频分别包含一个半圆和一条直线，半圆对应于电解液和MCNFs3%阴极之间的电荷转移电阻；
而MnO2@MCNFs3%的奈奎斯特曲线由高频区和中频区的两个半圆和低频区的直线组成，高频区的半圆代表电解液与MCNFs3%基底间的电荷转移电阻，中频区的半圆代表电解液与纤维表面的MnO2间的电荷转移电阻[30-31]，如图8(b)所示。其次，MnO2@MCNFs3%两个半圆的直径明显小于MnO2@MCNFs1%和MnO2@MCNFs6%，表明MnO2@MCNFs3%具有更好的电子导电性，验证了上述类皮脂腺结构形成铆接效应提高基底与活性材料间界面性能进而提高两者间电子传导性能。最后，MnO2@MCNFs1%，MnO2@MCNFs3%和MnO2@MCNFs6%的奈奎斯特曲线形状基本一致，表明其具有相同的电荷转移机理。

图8 不同电极的电化学阻抗谱(a)和阴极材料的EIS分析模型(b)Fig.8 EIS analysis of different electrodes(a) and EIS analysis model of cathode(b)

图9展示了MnO2@MCNFs3%复合材料作为ZIBs阴极最初的6个循环的CV曲线，扫描速率为0.1 mV/s，扫描范围为1～1.8 V。在第一循环中，观察到在1.18 V处出现一个较宽的阴极峰，对应于Zn2+和H+缓慢插层，同时在1.63 V和1.68 V处出现两个阳极峰，这是充电过程中嵌入的Zn2+和H+分步剥离而引起的[18,32]。放电过程中，第一循环中1.18 V处较宽的阴极峰从第二循环开始分裂为1.23 V和1.35 V处较窄的两个阴极峰，同时充电过程中的两个阳极峰也变得更为明显，表明阴极材料存在活化过程。值得注意的是，经首周次激活后，从第二循环开始曲线具有较好的重合性，表明MnO2@MCNFs3%阴极具有良好的可逆性。同时从第一循环开始，阴极峰值右移，阳极峰值左移，表明电池的电化学极化在减小[11,33]。

图9 MnO2@MCNFs3%复合阴极材料循环伏安曲线Fig.9 CV curves of MnO2@MCNFs3%

图10是不同Mn(NO3)2·xH2O含量的MnO2@MCNFs及MCNFs3%作为阴极在100 mA/g电流密度下经首周次激活后第二循环恒流充放电曲线，电压范围为0～1.8 V。首先，可观察到MnO2@MCNFs及MCNFs3%作为阴极材料均呈现双平台，与CV曲线上的两对峰相一致，表明在电池充/放电过程中存在双离子剥离/插层作用，即Zn2+和H+[23]。其次，MnO2@MCNFs3%放电双平台在1.4 V和1.3 V处，表明MnO2@MCNFs3%阴极具有较高的工作电压。

图10 100 mA/g电流密度下不同电极的第二循环充放电曲线Fig.10 The second cycle charge-discharge curves ofdifferent electrodes at 100 mA/g current density

此外，MnO2@MCNFs3%放/充电平台之间的电位差(0.23 V)在四种材料中是最小的，表明MnO2@MCNFs3%在循环时的电化学极化最小[6,32]，这得益于MnOx凸起与电解液之间具有更好的界面接触。最后，经首周次激活后，MnO2@MCNFs3%第2周次的充/放电容量分别为593.52 mAh/g和590.36 mAh/g，明显高于很多已报道的Zn-MnO2电池的容量。由于MnO2@MCNFs3%保留了CNFs利于电子传输的三维导电网络，同时表面的MnOx凸起在增大与电解液接触面积的同时，还暴露了更多的电化学活性位点，加速了界面电荷转移，最后成功实现了MnO2@MCNFs3%的高容量。

图11(a)给出了MnO2@MCNFs复合材料和MCNFs3%作为阴极在100 mA/g电流密度下的循环性能。MnO2@MCNFs3%初始放电容量高达581.16 mAh/g，随着充放电的进行其容量缓慢下降，在循环100周次后仍能保持300.4 mAh/g的比容量，库仑效率始终保持在99%左右。MnO2@MCNFs1%和MnO2@MCNFs6%的比容量明显低于MnO2@MCNFs3%，且MnO2@MCNFs6%在循环54周次后电池损坏，无法充电。MCNFs3%经前期循环后达到稳定状态，并在随后的循环中容量逐渐增大，表明MCNFs3%在慢慢地被激活[34]，在75周次左右达到最大值；
MCNFs3%最大容量可达200 mAh/g，对MnO2@MCNFs的容量有一定贡献。

图11(b)表示了MnO2@MCNFs复合材料和MCNFs3%在0.1 A/g到2.0 A/g又回到0.1 A/g电流密度下的倍率性能。在不同电流密度下，MnO2@MCNFs3%的比容量始终远远高于MnO2@MCNFs1%和MnO2@MCNFs6%。此外，MnO2@MCNFs3%在0.1 A/g的低电流密度下，容量稳定在398 mAh/g，而在0.3，0.5，1.0，2.0 A/g较高的电流密度下，容量迅速衰减为309，275，213，158 mAh/g，然后在电流密度恢复到0.1 A/g后容量恢复到375 mAh/g，并在后面的循环中稳定在330 mAh/g，这表明MnO2@MCNFs3%复合材料具有良好的倍率性能和可逆性。

图11 样品的循环稳定性能(a)100 mA/g电流密度下的循环性能；
(b)倍率性能；
(c)1 A/g电流密度下长循环性能Fig.11 Cyclic stability of samples(a)cycle performance at 100 mA/g current density;(b)rate performance;(c)long cycle performance at 1 A/g current density

为评价MnO2@MCNFs复合材料的长期稳定性，在1 A/g电流密度下进行了长循环测试，结果如图11(c)所示。MnO2@MCNFs3%前期容量衰减迅速，20周次后容量趋于稳定，并保持在250 mAh/g；
在循环400周次后，容量开始缓慢衰减，1000周次循环后容量仍大于120 mAh/g。MnO2@MCNFs3%复合材料良好的长期循环稳定性得益于多个方面。其一，MnO2@MCNFs3%保留了基底的三维导电网络，有利于电子传输；
其二，MnO2@MCNFs3%表面的MnOx类皮脂腺结构使电极与电解液间具有更好的界面结合，并且为离子插层提供更多的活性位点；
其三，电化学沉积法制备的MnOx直接锚定在MCNFs3%表面，两者间具有更强烈的界面结合，减少了MnO2的脱落，提高了两者界面间电子离子传输能力，缩短了传输通道。

采用同轴静电纺丝技术，结合炭化和电化学沉积工艺，成功制备出表面具有类皮脂腺结构的MnO2@MCNFs3%复合电极。类皮脂腺结构部分嵌入MCNFs3%内，部分裸露于表面，在MCNFs3%与MnO2之间形成铆接作用，使两者之间具有优异的界面结合，不仅有效避免了活性物质易脱落的问题，还缩短了电子传导路径，降低了界面电阻；
此外，纤维表面具有丰富的氧空位，因此MnO2@MCNFs3%复合材料与电解液具有优异的界面接触性能，表现为超亲电解液；
最后，类皮脂腺结构增大了活性物质与电解液的接触面积，暴露出更多的电化学活性位点。将制得的MnO2@MCNFs3%复合材料用作ZIBs阴极，在100 mA/g电流密度下首周次容量可达581.16 mAh/g，循环100周次后仍能保持300.4 mAh/g的比容量；
在1 A/g大电流密度下1000循环后仍保持120 mAh/g以上的比容量，电化学性能优良。

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