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　【化学】高考化学：电解质溶液方面试题的解题 方法与技巧

　新策略：

　1弱电解质的电离平衡

　可通过平衡状态分析法进行比较分析。

　2.溶液的pH计算

　酸可直接计算，碱可通过 pOH转换成pHo

　pH= -lg { c ( K)}, pOH= -Ig { c (OFT)}, pKw = -Ig { K w}o

　25C 时，pH + pOH = 14

　3 ?盐类水解的应用

　应用范围

　具陣例子

　燎理及化学方程式

　洎潢葡腴遞性

　鉴别 <NH*> ?S0+. Na’Ed、三种陷 液用石菇试剤较为帙捷

　NK'+HiO — NHi ? HjO+K

　呈験性

　CO/+KO — HCOj+OH

　呈 WTO

　Na,SO4不欢解，呈中性

　制釈某些盐的制瞥 FtCb、CuSO*^易 发生水解的酒瀛应向其 i碗中加少童的相应酸

　FeCl>+3HTO — Fe (OH) 1+3HC1 CuSO^+a^O

　Cu < OH) r^HjSO.

　日常生活中加 应用

　用热刖纯碱涪犧除去油 污*栽果比冷的好* 泡沫灭火器中用

　Alt (SO*) 1涸战和 )4aHCO緡战作原科

　CO^+HjO

　HCOa+OH

　加一热平衡向右

　母动St性曙强

　A1:_+3HCO；

　Al (OH) 3

　+3C0i

　上匕鞭赴洎液中 画子的嵌產

　0J moUNKCl启礦中 各画子播度大■卜顺序冷

　NK^+HtO ?7 NH,? KO+H"

　藹子共存间題

　(取水解的应 用)

　Al*\ F扌芽分别局

　HCOi\ CO/\ SOj3\

　A13等发生戏水禅而不

　能共存

　aT+MA1O；*(5HQ — 4AI (OH) a

　用赴作津水刑

　日月矶、FeE蒔净化自来 水

　Af~+3H,0

　 Al (OH) a ｛胶障)+3K

　Fe^+SHjO

　Ft (OH)】(胶体》+3H*

　经典题：

　例题1 :相同温度、相同物质的量浓度的四种溶液：①

　CHCOON②NaHSO③NaCI④GH5

　—ONa按pH由大到小的顺序排列，正确的是

　(

　)

　A.④ '① > ③ '②

　B .① '④ '③ '②

　C.① '② > ③ '④

　D .④ '③ '① '②

　方法：溶液pH的大小由两种情况决定，一是电解质本身的电离，二是水的电离，而水 的电离程度的大小又决定于盐类水解程度的大小。此类试题要求准确把握酸碱的相对强弱， 充分依靠水解规律判析。

　捷径：四种溶液可分成三组，② NaHSO,电离显酸性，pH < 7 :③NaCI为强酸强碱的正 盐，不水解，溶液呈中性，

　pH= 7;①④是强碱弱酸盐，水溶液均呈碱性，因

　CH3COOH的酸

　性较C6H5OH强，故pH值应为 ④ > ① ，以此得答案 A。

　总结：此类试题解答的一般步骤为：先分组，然后再对组内物质根据电离与水解程度进 行判 析。题中溶液除为盐溶液外，还可能为酸或碱。如等浓度的八种稀溶液：①

　Na^SO②

　H2SO③NaHSO④NHCI⑤NaHCO⑥NaCO⑦NaOH⑧Ba (OH 2，其pH由小到大的顺序为 ② ③④①⑤⑥⑦⑧ 。

　例题 2 :已知一种 c(H+)=1 x 10-3mol ? L「1 的酸和一种 c(OH—)= 1 x 10-3 mol ? L 一1 碱溶 液等体积混合后，溶液呈酸性。其原因可能是

　(

　)

　A.浓的强酸和稀的强碱溶液反应

　B ?浓的弱酸和稀的强碱溶液反应

　C.等浓度的强酸和弱碱溶液反应

　D ?生成了一种强酸弱碱盐

　方法：酸碱中和后所得溶液的酸碱性主要有两方面因素制约，

　①盐的水解，②酸碱用量。

　解题时既要考虑酸碱的强弱，又要考虑酸碱用量的多少，两者缺一不可。

　捷径：题中两溶液中的c(H+)= c(OH —)，采用中和假想法，若是强酸强碱等体积混合， 溶液一定呈中性。现溶液呈酸性，说明酸过量，且必须是弱酸。以此得答案

　B。

　总结：中和反应后溶液的酸碱性由两方面决定。该题给出

　c(H+)= c(OH —)，故应从酸碱

　用量考虑。如未理解题意，极易从盐的水解进行分析，故易错选

　C Db

　例题3 :将pH=l的盐酸平均分成2份，I份加适量水，另1份加入与该盐酸物质的量 浓度相同的适量NaOH溶液后，pH都升高了 1，则加入的水与NaOH溶液的体积比为

　A. 9B

　A. 9

　B . 10

　C . 11

　D. 12

　方法：利用pH概念巧算。

　捷径：设在1LpH=1的盐酸中，加入水后pH=2,则加入水的体积约为 9L,如果加入0.1mol L

　1的C(H+)=NaOH溶液

　1的C(H+)=

　O.lmal 徉 NX IL - OJnio】? :VL__i_ mo|/L

　1L+VL

　=而

　解之V=9/11L,二者的体积比为 9L : 9/11L= 11 ： 1,故答案为 Co

　总结：两溶液混合后计算溶液的 pH时应注意：混合溶液显酸性时一定要用

　H浓度计算,

　混合溶液显碱性时，一定要用

　OH浓度计算，两者不能颠倒。

　Vb、pH= b的某一元例题4 ： 25 C时，若体积为 Va、pH = a的某一元强酸与体积为 强碱混合，恰好中和，且已知

　Va < Vb

　Vb、pH= b的某一元

　(1)

　a值可否

　等

　于

　3

　(填“可”或“否”)

　，其理由

　是

　。

　(2)

　a值可否等于

　5

　(填

　“可”或“否”)

　，其理由

　是

　。

　(

　3

　)

　a

　的

　取

　值

　范

　围

　是

　方法：当强酸强碱混合时，混合溶液的酸碱性、酸碱体积比及

　pH问题，均可通过将 pH

　转换成c(H+)或c(OH-)，然后在幕指数中将 PH叠加进行分析而得。

　捷径：(1若a=3，则b=6，而b为25C强碱的pH,必须大于7,故a不可能等于3。

　 若 a=5,则 b=10,强酸中 c(H ) = 10- mol ? L-，强碱中 c(OH ) = 10-

　mol ? L-,

　..

　5

　14

　i

　根据恰好中和可得 10- mol ? L- Va=1O- mol ? L- Vb, Va / Vb=10，不符。

　 强酸 pH=a, c(H+)=10-amol ? L-1，强碱 pH=b, c(OH-)=10 b-14mol ? L-1，根据恰好中和 知：10-amol ? L-1Va=10b-14 mol ? L-1 Vb, Va / Vb=10a+b-14，因 Va < Vb 故 a+b-14<0

　, b= 2a ,

　代入得 a< 14/3，又pH= b= 2a > 7

　, a >7/2

　，以此得a的取值范围是

　7/2 < a

　 TOC \o "1-5" \h \z < 14/3

　。

　金钥匙：

　例题1 :把0.02mol / LHAc溶液和0.01mol/LNaOH溶液等体积混合，则混合溶液

　中微粒浓度关系正确的是

　(

　)

　A. c( A c—) > c(Na+)

　B. c ( HAc)> c( A c—)

　C. c(H +) = c( A c—) — c (HAc)

　D. c (HAc) + c( A c—)=0.01mol/L

　方法：根据溶液中电荷守恒和物料守恒求解。

　捷径：此题实质上是 0.05mol/L的HAc溶液和0.05mol/L的NaAc溶液的混合溶液。由 电荷守恒关系可得：

　c(H +) + c(Na+) = c( A c—) + c (OH )

　(1)

　由物料守恒关系可得：

　c ( HAc) + c( A c—) = c(Na+) x 2= 0.01mol / L

　(2)

　由(2)式可知D正确。

　将(1)x 2+( 2)可得：2c(H +) = c( A c—) + 2 c (OF—)— c ( HAc)

　(3)

　C选项错误。以此得答案为

　A、Do

　总结：在电解质溶液中通常存在两类守恒关系。一类为电荷守恒，即溶液中各种离子所

　带电荷数相等，在列式时要注意：离子带多少个电荷，其离子浓度必须乘以多少。

　另一类为

　物料守恒，即通过元素比较获得的元素关系守恒。

　例题2 :在25C时，若10体积的强酸溶液与1体积的强碱溶液混合后溶液呈中性，则

　混合之前，该强酸溶液的pH与强碱溶液的pH之和应满足的关系

　方法：利用完全反应n(H+) = n(OH —)分析求解。

　捷径：设强酸溶液的pH=a,强碱溶液的pH=b;强酸溶液的体积为 10V,强碱溶液 的体 积为V。强酸溶液中的c (H+) =10—amol/L，强碱溶液 的。(OH) =10(b-14) mol/L。根据混合 后溶液呈中性知：c ( H+)? 10V=c (OH)?V ,将浓度数值代入得：

　10「amol/L ? 10V=10(b一 14)mol/L ? V , a+b =15。以此得答案为：

　pH酸 +pH碱=15。

　总结：酸碱完全中和，pH=7, n(H+) = n(OH J，是此题的关键。

　例题3 :下列物质加热浓缩或蒸干，请对其进行分析判断。

　①碳酸钾的水溶液蒸干得到的 固体物质是 是② 明矶的水溶液蒸干得到的固 是③碳酸氢钡溶液蒸干得到的固 是④亚硫酸钠溶液蒸干得到的固 是⑤氯化铝 的水溶液蒸干得到的 固体物质是 是

　,原因

　,原因

　,原因

　,原因

　①碳酸钾的水溶液蒸干得到的 固体物质是 是

　② 明矶的水溶液蒸干得到的固 是

　③碳酸氢钡溶液蒸干得到的固 是

　④亚硫酸钠溶液蒸干得到的固 是

　⑤氯化铝 的水溶液蒸干得到的 固体物质是 是

　,原因

　,原因

　,原因

　,原因

　,原因

　⑥盐酸与硫酸浓度各为 1mol/L的混合酸10mL,加热浓缩至 1mL,最后溶液的浓度 是

　，原因是

　。

　方法：根据盐溶液的水解及试剂的还原性分析解题。

　捷径：①尽管加热过程促进了 K2CQ的水解，但生成的 KHCO和KOH反应后又生成 &CO。

　故蒸干得到的固体物质是

　KzCQ。

　尽管Al3+水解，但由于fSQ为高沸点酸，又与 Al (QH 3发生反应，最后仍然是结晶 水合物明矶，故蒸干得到的固体物质是明矶。

　Ba ( HC0 2在溶液中受热分解，故蒸干得到的固体物质是

　BaCQ

　Na2SQ在蒸干的过程中不断被空气氧化而变成

　Na^SQ，故蒸干得到的固体物质是

　NqSQ。

　Al 3+水解，HCI挥发，得Al ( QH 3, Al ( QH 3又有部分分解生成 Al 2Q。故蒸干得到 的固体物质是 Al ( QH 3和Al 2Q。

　因加热浓缩过程中 HCI挥发，最后剩余物为 H2SQ,其浓度为10mol/L。

　热身赛：

　+

　3

　 3

　已知一种 c(H )=1 x 10- mol/L的酸和一种c(QH )= 1 x 10- mol/L碱溶液等体积混合 后，溶液呈酸性。其原因可能是(

　)

　A.浓的强酸和稀的强碱溶液反应C.

　A.浓的强酸和稀的强碱溶液反应

　C.等浓度的强酸和弱碱溶液反应

　D ?生成了一种强酸弱碱盐

　A . A>B10-4A-4B . A= 10 BD. A= BC . B=3 ?在等物质的浓度两种一元弱酸的钠盐溶液中，分别通入适量的NaR+C2+HO=HR+NaHCO 2NaR' +CO+HO=2HR‘ +N@CO ,贝UCO,发生以下反应 以下判断正确的A. H R的酸性比H R’强C. H R

　A . A>B

　10-4A

　-4

　B . A= 10 B

　D. A= B

　C . B=

　3 ?在等物质的浓度两种一元弱酸的钠盐溶液中，分别通入适量的NaR+C2+HO=HR+NaHCO 2NaR' +CO+HO=2HR‘ +N@CO ,贝U

　CO,发生以下反应 以下判断正确的A. H R的酸性比H R’强

　C. H R的酸性比H 2CO强

　B. H R’的酸性比H R强

　D. H R’的酸性比 H 2CO强

　4.常温下pH=1的两种酸溶液 A和B,分别加水稀释 化如图所示，则下列结论中正确的是

　（

　）

　100倍，其pH值与所加水的体积变

　A. A酸比B酸的电离大

　B. A为弱酸，B为强酸

　C. B酸的物质的量浓度比 A酸大

　D. A酸比B酸容易电离

　5. pH= 2的X、Y、Z三种酸的水溶液各 1mL,分别加水稀释到 1000mL其中pH与溶液 体积（V）的关系如下图所示，则下列说法不正确的是

　（

　）

　A X是强酸，Y和Z是弱酸

　B原溶液的浓度大小为：

　c （Z）＞ c （ Y）＞ c （X）

　C稀释前后溶液的pH相等，但稀释过程中溶液的

　pH不等

　D原溶液都是稀溶液

　6 .向20mL盐酸和硫酸的混合溶液中，逐滴加入

　O.1mol/L的Ba(OH) 2溶液，沉淀的质

　量和溶液的pH值与加入的Ba(OH)2溶液体积的图像如右图所示。回答：

　沉淀f

　沉淀f zg

　⑴ 起始时，混合酸中硫酸的物质的量浓度是

　mol/L 0

　⑵起始时混合酸中盐酸的物质的量浓度

　mol/L 0

　 TOC \o "1-5" \h \z (3)B点表示沉淀的质量是

　g 0

　⑷A点表示溶液中［H +］为

　mol/L 0 pH

　0

　⑸C点时的pH值为

　0

　7. A、B两种物质都是由 H N O Na中的任意三种元素组成的强电解质，

　A的水溶液

　呈碱性，B的水溶液呈酸性。请找出 A、B可能的两种组合，要求 A溶液中水的电离程度小 于A溶液中水的电离程度。

　Bi溶液中水的电离程度小于 B2溶液中水的电离程度。

　( 1

　( 1 )

　A

　 A2

　化

　Bi

　(2 )

　(2 ) Bi溶液中水的电离程度小于

　B2溶液中水的电离程度，其原因

　是:大检阅：1. B 2

　是:

　大检阅：1. B 2 . B

　3 . A 4 . CD

　6. (1) 0.1mol/L

　(2)0.4mol/L

　(3)0.446g

　(4)0.2mol/L

　0.7

　(5)1.18

　7. ⑴Ai

　NaOH, A NaNQ, Bi

　HNQ,

　B2

　NH4NO

　⑵Bi为HNQ,电离出的H++抑制了水的电离，B2为NHNQ, NH4+水解促进了水的电离。